Prodotto del vivaio giallorosso, Policano comincia a giocare nel calcio importante nel Latina, in serie C1.
Viene successivamente adocchiato dal Genoa, col quale fa il suo esordio in serie A nel derby della lanterna, nel novembre del 1993.
Con la squadra rossoblu rimane per quattro stagioni, nelle quali colleziona 118 presenze condite da 9 reti, prima di ritornare alla Roma.
Con la squadra giallorossa in due stagioni colleziona 35 presenze e 5 reti, ma non riesce a far fare quel salto di qualità che la società capitolina sperava di riuscire a fare.